近年，因食物安全问题引起的公众事件时有发生，为保证人们的身体健康，食物的检测成为食物安全的关键步骤。甜蜜素是常见、应用广泛的一种食物添加剂，在各种饮料、果酱中都存在，但是过度的甜味物质会引起人类的肝脏和神经的损伤。因此，对食物中的甜味物质进行测定是食品安全检验的重要环节。其中，气相色谱法因具有高灵敏、快速的特点，被广泛应用于食品安全领域。
1 气相色谱法概述
气相色谱法是一种高效、准确、灵敏的分析技术，基于一种特殊的惰性气体，主要是通过气体作为载气，将被分析的样品进行分离，使不同组分的气体依次通过色谱柱，并根据各组分在色谱柱中的流动速度不同而进行分离，当被分析物分子通过色谱柱时，由于有大量的气体存在，使其在色谱柱中流动速度发生变化，这样就能使不同组分的气体得到分离，从而获得某种化学成分的含量[1]。
2 甜蜜素检测中气相色谱法的应用
2.1 材料与方法
2.1.1 材料与试剂
气相色谱法以二乙基氨基甲酸酯为内标，以甲醇溶液作为提取剂。该检测方法具有灵敏度高、操作简单的优点。需要注意的是，甜蜜素属于易挥发性物质，因此，需要确保溶液的稳定性。
实验所用的样品均为自制的白酒，其纯度在99.5%，且均为散装。试验所用的仪器设备为上海新亚公司生产的HR-716A型气相色谱仪，配备有标准内标气、气体发生器和检测器。该仪器运行稳定，能够满足实验的要求。实验所用到的试剂有正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙腈、乙醇、正丙醇和乙酸乙酯等，且浓度均为200 g·L-1和50 g·L-1。标准物质的配制方法如下：1.50 g甲醇+4 m L正己烷+2 m L正丙醇+1 m L乙酸乙酯=200 g·L-1标准溶液[2]。
2.1.2 气相色谱条件
色谱柱：HP-5MS，柱长：2.0 m，内径：0.32 mm；工作温度：350℃；流量：温度变化系数m L/min;最大进样量：1μL;进样口温度：350℃;检测器温度：250℃;柱温：程序加温至200℃（保持2 min),10℃/min速率升温至200℃（保持3 min),20℃/min速率升温至250℃（保持3 min）；载气：氦气,流速：1.0 m L/min;进样体积：1μL;柱箱温度：350℃;载气、进样口温度：200℃、250℃（保持2 min）。
2.1.3 仪器与设备
本研究采用一种预处理装置，将甲醇、酒精转化为丙酮（CH3COOH）和乙醛（CH3CHO）两种物质[4]，再用氢火焰离子质谱仪进行测定。由于此装置步骤较复杂，因此，本研究提出一种简易的预处理装置，该方法以0.53 mm×30 m×1.0μm的石英毛细管HP-5为柱子，利用氢焰-离子化质谱技术测定甲醇和乙醇的含量，并与气相色谱法进行比较[3,4]。在气相色谱仪的进样口，测得温度为250℃，真实进样量为1μL，采用分流进样，分流比例为5∶1，检测器内的实际载气流量为12 m L·min-1，尾吹实际流量为20 m L·min-1，氢气实际流量为30 m L·min-1，空气实际流量为330 m L·min-1。
2.1.4 具体方法步骤
液体试样：在25.0 g的试样中，50 m L水的定容；固体或半固体试样：将4.00～5.00 g的试样加入30 m L的清水，振荡20 min,3 000 rpm，然后过滤，用50 m L的滤液测量。采用气相色谱Fi D检测器，将10.0 m L的试样精确地置于50 m L带塞子的玻璃管内，于冰浴5 min后，将5.00 m L的正庚烷及2.5 m L的亚硝酸钠溶液、2.5 m L的硫酸溶液，置于离心机管帽上摇晃，并将其浸于水30 min。在这个步骤中，振动3～5次，接着添加2 g的Na Cl，震荡后，转速为3 000 rpm,10 min，取出上清液用于测试。与此同时，将0.02、0.04、0.08、0.16、0.20、0.20 mg·m L-1精确地配制成浓度，以此得出实验结果[5]。
2.2 结果与分析
2.2.1 甜蜜素含量的检测
在此基础上，本研究按照《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》GB 2760—2014的要求，对31个地区的国产饮品和59个发酵面产品进行了抽样，并对其中的糖分在其他国产饮品和发酵面产品中的糖分进行了测定。经多项平行实验测定，各测试样本的RSD值在5%以下，表明用气相色谱法测定甜菜碱精确度高，且正确率高（详见图1a、1b）。
图1 平行试验检测结果图 下载原图
2.2.2 气相色谱法检测精密度
在50 m L的离心管内，称量5.0 g腐乳试样，并添加0.05 m L的标准品贮存剂；将5.0 g搅碎搅拌均匀的面包样品放入50 m L的离心管内，并添加0.05 m L的标准品；将粉碎混合后的火腿样品5.0 g放入50 m L的离心管内，并添加0.05 m L的标准品。在此基础上，本研究按照相关规定，对3种不同的试样进行了试样准备和衍生后的检测，并对3种试样进行了6次检测，得到了如表1所示的数据。
表1 部分样品精密度试验表 下载原图
2.2.3 气相色谱法检测检出限
将5.0 g搅碎混合后的面包样品放入50 m L的离心管内，并加入0.05 m L的标准品；在50 m L的离心管内，称量5.0 g腐乳试样，并添加0.05 m L的标准品贮存剂；将粉碎混合后的火腿样品5.0 g放入50 m L的离心管内，并添加0.05 m L的标准品。在此基础上，本研究依据相关文件的标准和要求，对以上4种样品采取了制备和测定。结果显示，色谱峰高度更大一些，超出3倍之多，数值分别为0.002、0.010、0.010 g·kg-1。
2.2.4 气相色谱法检测整体回收率分析
将同品牌的果汁划分为不同口味，通过烧杯，将其分为0.5、1.00、1.5 g，同时，将不同剂量的果汁置于烧杯之中，将标准的甘油素样品加入进去，通过相应的检测方法对其进行3个水平的6次加标回收实验。在此过程中，合理利用气相色谱法进行含量检测工作，整个实验过程比较顺利，得出的数据见表2。
表2 各种口味的果汁甜蜜素添加量回收结果表 下载原图
下载原表
从表2可以看出，本研究用气相色谱法对所有糖精进行了检测，总回收率均大于90.00%，满足《实验室质量控制范围食品理化检测》相关标准和规定要求，证明这种方法可以用来检测糖精，合理监控糖分。
